Anne Shirley
Se trata de la protagonista de la novela. Es una niña huérfana que llega a Tejados Verdes por equivocación y termina siendo adoptada. Es una niña pecosa, de cabello rojo brillante y temperamento explosivo. Anne tiene dificultades para habituarse a la etiqueta social y las expectativas de los adultos que la rodean. Sin embargo, es una niña muy inteligente, determinada y bondadosa, aunque testaruda. Ama imaginar situaciones y es muy consciente de sus sentimientos y de su aspecto físico.
Marilla Cuthbert
Se trata de la madre adoptiva de Anne y de la hermana de Matthew. Es una mujer estricta que a veces se presenta como fría y desapasionada, aunque se preocupa profundamente por el bienestar de Anne. Es pragmática y religiosa. Cuando adopta a Anne, reconoce como su deber educarla y enseñarle sus responsabilidades sociales y religiosas. Marilla no tuvo una niñez fácil y no es afectuosa en la crianza de Anne, por lo que muchas veces le cuesta expresas sus sentimientos o traducirlos a gestos concretos. Sin embargo, se preocupa por cubrir todas las necesidades materiales de Anne y enseñarle cómo llevar adelante la economía del hogar. Anne no se da cuenta de cuánto la ama Marilla hasta el final de la novela, en particular tras la muerte de Matthew.
Matthew Cuthbert
Matthew es el padre adoptivo de Anne y el hermano de Marilla. Se trata de un personaje tímido y con un profundo miedo hacia las mujeres, aunque desarrolla un afecto casi instantáneo por Anne. Matthew es un hombre de 60 años, inofensivo y tranquilo. Marilla suele mostrarse indulgente hacia él, y Matthew cede siempre ante los caprichos de su hermana en lo que respecta a la crianza de Anne. A pesar de haber tenido una niñez difícil, Matthew parece comprender intuitivamente cómo aproximarse a Anne y cuáles son sus necesidades, por lo que establece una conexión especial con la niña.
La señora Rachel Lynde.
Se trata de una vecina de Marilla, reconocida y respetada en todo Avonlea. Rachel es una mujer entrometida, rápida para dar consejos y para hablar sobre los vecinos y difundir noticias por todo Avonlea. Su primera reacción cuando se entera de que Marilla y Matthew pretenden adoptar a un niño es de desaprobación, y cuando ve a Anne la insulta por su aspecto. Sin embargo, a lo largo de la novela Rachel demuestra ser un personaje complejo, que sabe aceptar sus errores y corregir sus puntos de vista equivocados. Finalmente, Rachel termina siendo una sabia consejera en la vida de Marilla.
Diana Barry
Se trata de la mejor amiga de Anne (una "amiga del alma", como la llama Anne). Se la describre como una niña bonita y amable, aunque carente de la personalidad aguerrida de Anne y de imaginación. Diana es extremadamente leal a Anne, y el vínculo entre ambas niñas crece a medida que la novela avanza.
Gilbert Blythe
Se trata de un compañero del colegio dos años mayor que Anne. Gilbert se burla del cabello rojo de la huérfana, con lo cual se gana la enemistad de Anne por años. Anne y Gilbert compiten siempre por el primer puesto en la escuela y luego en la Academia de la Reina. Al final de la novela, Gilbert y Anne hacen las paces, y en las secuelas se casan y forman juntos una familia.
La señora Barry
Es la Madre de Diana. Se trata de una mujer estoica y dura en sus juicios sobre los demás y en la crianza de sus hijas. La señora Barry prohíbe a su hija juntarse con Anne después de que la huérfana le sirviera vino por error a Diana. Sin embargo, le pide perdón a Anne por aquella actitud luego de que Anne salva a la hija menor de la señora Barry, Minnie May, quien padecía de garrotillo.
El señor Barry.
Se trata del marido de la señora Barry y el padre de Diana. Es un personaje que tiene poco protagonismo dentro de su familia, y que interviene en la novela para llevar a Diana y a Anne a Charlottetown y a los conciertos.
Minnie May
Es la hermana menor de Diana. Anne le salva la vida cuando la niña tiene garrotillo, una enfermedad similar a las anginas que puede causar la muerte por asfixia.
El señor Phillips
Se trata del primer maestro de Anne en la escuela de Avonlea. Es un hombre estricto e injusto, poco interesado por la formación de sus estudiantes, que solo se dedica a cortejar a una estudiante mayor, Prissy Andrews, y a castigar injustamente a los estudiantes.
La señorita Muriel Stacy
Se trata de la maestra que reemplaza al señor Phillips en la escuela de Avonlea. Se destaca por sus métodos de enseñanza innovadores y por su espíritu liberal. Entabla una amistad profuna con Anne, quien la considera "un alma gemela" y para quien funciona como un modelo de conducta.
El señor Allan
Es el nuevo ministro de Avonlea. Se trata de una persona joven y buena, muy respetada por toda la comunidad.
La señora Allan
Es la mujer del ministro Allan, y otra figura respetada de Avonlea. Se transforma en un modelo de conducta para Anne, quien suele pedirle consejos y ayuda.
Tía Josephine
Es la tía rica de Diana. Se trata de una señora estricta que, sin embargo, entabla una amistad con Anne. Josephine está maravillada por la imaginación y la sagacidad de Anne, y suele invitarla y hospedarla en su mansión en Charlottetown.
Ruby Gillis
Es una compañera de Anne y de Diana en la escuela de Avonlea. Comparte algunos juegos con las niñas y participa de las fiestas. Es una niña romántica, muy preocupada por salir con niños, y se la describe como histérica por sus reacciones exageradas.
Jane Andrews
Es una compañera de Anne en Avonlea y en la Academia de la Reina. Se trata de una niña sensata y simple. Aunque no es particularmente bonita, es una niña muy resuelta. Planea trabajar como maestra para ganarse la vida y no le interesa casarse para lograr estabilidad social.
Josie Pye
La familia Pye tiene la reputación de ser ruda y vanidosa, y Josie no es la excepción. En una ocasión, incluso alardea con que tiene suficiente dinero como para pagarse muchos años de universidad, lo que delata su arrogancia materialista. Anne le resulta desagradable, y está celosa de su popularidad, por lo que suele provocarla frente a otros niños.
Charlie Sloane
Se trata de un compañero de clases de Anne y del mejor amigo de Gilbert. A Charlie le gusta Anne, pero la niña no está interesada en él, puesto que no lo atrae ni su aspecto físico ni su personalidad. Su sueño es convertirse en ministro.
Prissy Andrews
Es la hermana mayor de Jane, y la estudiante más grande de la escuela. Es cortejada abiertamente por el señor Phillips, su profesor.
La señora Spencer
Se trata de la persona encargada de conseguir un niño huérfano a los Cuthbert. Sin embargo, el mensaje de Marilla llega distorsionado, por lo que la señora Spencer busca una niña en vez de un niño en el orfanato, y así es como Anne es destinada a Tejados Verdes.
La señora Peter
Se trata de una madre de muchos hijos que busca a una niña huérfana que le ayude a cuidarlos. Es hosca y de malos modales. Marilla decide quedarse con Anne cuando comprende que si no lo hace la niña se transformará en la sirvienta de esta señora.
La señora Hammond
Es una mujer que aceptó hacerse cargo de Anne, aunque solo utilizó a la niña como sirvienta para criar a sus hijos. No se la presenta estrictamente como una mala mujer, pero explotó a Anne sin ningún tipo de escrúpulo. Tenía tres pares de gemelos, de los que Anne tenía que hacerse cargo.
La señora Thomas
Al igual que la señora Hammond, fue otra mujer que adoptó a Anne para emplearla en su casa y que la ayudara con las tareas domésticas y de crianza de sus hijos.
El señor Hammond.
Es el marido de la señora Hammond. Se caracteriza por su ebriedad y su carácter violento. Cuando muere, la señora Hammond se muda a lo de su suegra, pero envía a Anne a un orfanato, pues no puede llevarla con ella.
Jerry Boute
Se trata de un niño francés, empleado en Tejados Verdes, que ayuda a Matthew con las tareas de la granja.
Katie Maurice
Es una amiga imaginaria creada por Anne para soportar su soledad mientras trabajaba para la señora Hammond.
Violeta
Es una amiga imaginaria creada por Anne para soportar su soledad mientras trabajaba para la señora Hammond.
La señorita Rogerson
Es la maestra de la Escuela Dominical al inicio del libro. Es una mujer que no acepta preguntas en sus clases y de la que Anne no tiene una buena opinión.
El señor Bell
Se trata del ministro de la iglesia de Avonlea. Sus sermones resultan aburridos tanto para Anne como para Marilla, aunque esta última nunca se atrevió a confesarlo. Cuando se retira, es reemplazado por el señor Allan.
Moody
Es un compañero de Anne en la escuela de Avonlea y luego en la Academia de la Reina.
