Ernesto Guevara
El narrador y protagonista de los Diarios es un joven Ernesto Guevara, años antes de convertirse en el "Che". En estos pasajes, Ernesto es un estudiante de medicina de veintitrés años que decide emprender un viaje junto a su amigo Alberto por Latinoamérica. Es alegre, entusiasta y aventurero, aun cuando lo azotan sus usuales ataques de asma.
Alberto Granado
Amigo de Ernesto Guevara, Alberto es el médico de veintiocho años que acompaña al protagonista a lo largo de todo el viaje, hasta quedarse en Caracas. En términos de actitud, es muy parecido a Ernesto: audaz, deseoso de viajes, experiencias y aventuras.
Chichina
María del Carmen “Chichina” Ferreyra es la novia de Ernesto al inicio de los Diarios. Pertenece a una de las familias más acaudaladas y conservadoras de Córdoba, Argentina. Ernesto se despide de ella en Miramar, donde la muchacha vacaciona, y ella le envía, tiempo después, una carta que anuncia el fin de la relación.
Doctor Barrera
Es el director del hospital de Chole-Choel, al sur de la Argentina, y diputado nacional. Ernesto y Alberto lo conocen cuando el primero sufre un ataque de fiebre y vómitos y debe ser hospitalizado. El doctor Barrera los trata con amabilidad, dejándolos dormir en el establecimiento por varios días.
Pedro Olate
Es sereno en una dependencia de Parques Nacionales en San Martín de los Andes, que invita a Ernesto y a Alberto con un asado y luego les ofrece trabajar con él en la barbacoa que debe ofrecer a los corredores de carreras que pasan por la zona.
Dueño de La Gioconda
Es un argentino, dueño del restaurante La Gioconda, en Valparaíso. Gusta de ayudar a los muchachos y durante varios días les brinda comida y bebida gratis.
Molinas Luco
Es intendente de Valparaíso. Les dice a Ernesto y a Alberto que le encantaría ayudarlos a llegar a la Isla de Pascua, pero no podrá hacerlo hasta el año siguiente.
Capitán del barco San Antonio
Es el capitán del barco en el que Alberto y Ernesto se escabullen como polizones. A él deben hablarle cuando deciden presentarse correctamente. El capitán los hace trabajar durante los dos días de viaje.
Matrimonio de mineros
Se trata de un matrimonio de obreros chilenos comunistas a quienes los viajeros conocen yendo a Chuquicamata. El hombre del matrimonio le cuenta a Guevara las injusticias que padecen los pobres de la zona. La pareja, a la que le niegan la mayoría de los trabajos por su militancia política, no tiene siquiera una manta para resguardarse del frío.
El maestro de Puno
Es un maestro al que los jóvenes conocen en Perú, cuando comparten un transporte. Este, de sangre indígena, les cuenta que lo echaron de su trabajo por militar en un movimiento revolucionario. Además, les habla a los jóvenes sobre el pasado glorioso de los pueblos originarios y el estado de estupidez, producto de la opresión, en la que se encuentran en el presente.
Doctor Hermosa
Es un ex leprólogo que vive en Cuzco. Es muy amable con los jóvenes, a quienes incluso les consigue pasajes para visitar Machu Picchu.
Doctor Hugo Pesce
Es un doctor experto en leprología, creador del leprocomio de San Pablo que visitan Alberto y Ernesto. Vive en Lima. Es muy amigable y generoso con los jóvenes.
Doctor Montejo
Es el jefe de sanitarios en el leprocomio de San Pablo. Es muy amable y se muestra muy entusiasta cuando les muestra a los viajeros las instalaciones, sobre todo el nuevo hospital que lograron construir en el predio.
Doctor Bresciani
Es el director de un hospital en Iquitos donde se festeja el cumpleaños de Guevara. El médico, muy servicial, es quien organiza el festejo.
Europeo
El hombre europeo aparece en el último pasaje del Diario; Guevara cita sus palabras. Se trata de un hombre que conoció el peligro y vive exiliado, rodando de país en país, y asegura que la revolución es inminente.
